Page 215 - Егоровские чтения

та, диоксифумаровая кислота и др. Причем продуктом окисления в
оксидазных реакциях является супероксид анион-радикал (О^) и
катион-радикал ИУК, последний в кислой среде декарбоксилирует­
ся, превращаясь в радикал скатола. Радикалы скатола могут реаги­
ровать в дальнейшем с молекулярным кислородом, образуя перок­
си-радикалы и далее перекись скатола. Поэтому генерация свобод­
ных радикалов пероксидазой в оксидазных реакциях фермента мо­
жет быть условием для его участия в процессах свободнорадикаль­
ного окисления в семенах пшеницы, а фермент может выполнять
роль инициатора образования свободных радикалов в семенах.
В круг пероксидазных субстратов фермента входят различные
функционально активные вещества, в том числе и антиоксиданты. В
реакциях индивидуального окисления эти соединения чаще всего
являются медленно окисляемыми субстратами, однако при совмест­
ном окислении с быстро окисляемым субстратом, скорость их перок­
сидазного окисления может возрастать в 100 и более раз. Пероксида­
за способна, осуществлять контроль за уровнем перекиси, восста­
навливая ее до воды и при этом окислять низкомолекулярные анти­
оксиданты. В процессе каталитического процесса могут образовы­
ваться свободные радикалы, которые в начальный момент прораста­
ния семян, способны инициировать реакции свободнорадикального
окисления, активируя при этом протекание процессов перекисного
окисления липидов. Высокие концентрации антиоксидантов ингиби­
руют пероксидазу как в реакциях индивидуального, так и совмес­
тного окисления, осуществляя таким образом регуляторную функ­
цию.
Используя антиоксиданты (аскорбиновая кислота, гидрохинон,
дигоксин, кверцетин, о-дианизидин) нами изучены механизмы ре­
акций окисления этих соединений, катализируемых пероксидазой.
Установлено, что при окислении аскорбиновой кислоты в присутст­
вии пероксидазы, в механизме действия фермента заложен слож­
ный регуляторный механизм, имеющий биологическое значение.
Константа связывания аскорбиновая кислота с окисленными фор­
мами пероксидазы соизмерима с Кт быстро окисляемых органичес­
ких субстратов фермента, поэтому предварительное связывание ас­
корбиновой кислоты с полуокисленными формами пероксидазы мо­
жет препятствовать их пероксидазному окислению. При связыва­
нии двух молекул аскорбиновой кислоты процесс ее пероксидазного
окисления ускоряется, а избыток аскорбиновой кислоты понижает
каталитическую активность фермента. Данный регуляторный меха­
низм, по-видимому, может обеспечивать выполнение избирательной
антиоксидантной функции пероксидазы в растениях.
Методами стационарной кинетики показано, что аскорбиновая
8* 211